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甲醇廠氨氮廢水處理裝置的工藝模擬研究
添加時(shí)間:2020-05-15

甲醇廠的氨氮廢水處理裝置于2010年投入使用,處理量為120t/h。本裝置采用氣體吹除、酸吸收的汽提工藝,用以處理煤制甲醇生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的氨氮廢水。本裝置開車運(yùn)行后,大大降低了銨鹽用量,排水水質(zhì)達(dá)到了延長(zhǎng)石油集團(tuán)公司廢水處理初期的需求,響應(yīng)現(xiàn)代煤化工綠色、節(jié)能、環(huán)保的要求。為了深入了解裝置的真實(shí)運(yùn)行狀況和技術(shù)水平,本研究選擇AspenPlus軟件,與ELECNRTL活度系數(shù)法,對(duì)氨氮廢水處理裝置進(jìn)行了工藝模擬,本研究結(jié)果將對(duì)后期運(yùn)行生產(chǎn)提供可靠的數(shù)據(jù)參考。

一、工業(yè)裝置

1.1廢水水質(zhì)
氨氮廢水取自甲醇廠分子篩及全白土裝置的排水,氨氮化合物質(zhì)量濃度小于8000ug/g;,pH值為5.5~7.5,溫度控制在45℃。

1.2工藝流程
氨氮廢水與堿液一起混合后進(jìn)人廢水槽,采用蒸汽對(duì)氨氮廢水和堿液混合物進(jìn)行加熱至80℃,進(jìn)入氨氮汽提塔,進(jìn)入塔中的混合物與塔底進(jìn)人的循環(huán)空氣逆流交換,將廢水中的氨氣解析出來。氨氮被(解析)吹出的工藝流程簡(jiǎn)圖見下圖1。氨氮汽提塔的工作參數(shù):溫度80℃,壓力0.004MPa,流量≤115t/h。

1.3吹除原理
吹除是采用空氣作為介質(zhì)對(duì)廢水進(jìn)行解析,利用氨氮化合物在廢水中的實(shí)際濃度與平衡濃度之間的差值,將氨氮化合物轉(zhuǎn)移至氣相而吹除。廢水中氨氮化合物大多以銨離子與氨的形式存在,平衡主要受pH值的影響。常溫常壓下,當(dāng)pH值在7左右時(shí),氨氮化合物多以銨離子形式存在;當(dāng)pH值在11左右時(shí),氨含量約占90%。說明在堿性條件下:空氣與廢水接觸后,銨根離子轉(zhuǎn)化為為氨氣后吹出,這樣達(dá)到脫除氨氮目的。

二、結(jié)果與討論

2.1選擇模擬方法
本研究選擇AspenPlus軟件對(duì)實(shí)際生產(chǎn)工藝進(jìn)行模擬。從模擬數(shù)據(jù)可知:對(duì)廢水pH值與堿消耗量進(jìn)行軟件模擬得出的結(jié)果與實(shí)際生產(chǎn)測(cè)得實(shí)際數(shù)值基本相接近,說明:本研究所選擇的模擬軟件較為合理。

2.2汽提塔物料平衡
從表2知,選擇進(jìn)汽提塔污水量為90t/h、廢水中氨氮化合物含量為7000ug/g進(jìn)行模擬計(jì)算,當(dāng)PH值大于11、壓力為常壓時(shí)、溫度為90℃、循環(huán)空氣量到達(dá)100000kg/h時(shí),氨氮汽提塔排出水中的氨氮化合物含量為25ug/g,說明能夠滿足污水處理廠的進(jìn)廠要求。

2.3塔填料選擇
對(duì)于氨氮汽提塔,塔內(nèi)填料的選擇非常重要,因?yàn)樗?nèi)填料的類型、性質(zhì)直接影響著汽提塔的性能及負(fù)荷。填料因子中:在特定的工藝下能夠真實(shí)的反映出汽提塔內(nèi)部填料流體力學(xué)性能的好壞,ψ值越小,液泛速率越高。填料空隙率ε:ε值越大,通量大;單位面積下填料層的壓力降低,塔內(nèi)總壓力降低,能量消耗就少。目前廠里氨氮汽提塔填料選用特勒花環(huán)(美速環(huán)??萍加邢薰旧a(chǎn)的填料)。本研究選擇不同填料進(jìn)行對(duì)比研究,目的是:選擇最佳的填料,指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn),模擬實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。從模擬實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出:特勒花環(huán)填料的比表面積為99.5m2/m3,是模擬實(shí)驗(yàn)選擇中的最大值。填料因子中為34.5m,是模擬實(shí)驗(yàn)選擇中的最小值。本模擬研究表明:廠里目前選用的特勒花環(huán)填料是合理的。

2.4影響排水水質(zhì)的因素

脫氨塔 


(1)氨氮含量
日常生產(chǎn)過程中催化劑裝置是非連續(xù)性的,是采用間歇式運(yùn)行,所以排出的廢水流量和組成很不穩(wěn)定。圖1可知,汽提塔排水中氨氮化合物含量對(duì)排出水水質(zhì)的影響很大。當(dāng)排水氨氮化合物含量為14000ug/g時(shí),汽提塔排水中氨氮化合物含量高于80ug/g,超出污水處理廠人廠要求。在日常運(yùn)行生產(chǎn)中,裝置廢水中氨氮化合物含量為2700~6000ug/g,說明排水水質(zhì)能夠達(dá)到生產(chǎn)要求。

(2)循環(huán)氣
吸收塔的吸收性能決定了氨氮汽提塔的運(yùn)行狀況,循環(huán)氣中攜帶的氨氮化合物受酸堿性的影響很大,當(dāng)吸收塔的pH值變化較大時(shí),氨氮化合物的含量也會(huì)隨之發(fā)生變化。從圖2可知,當(dāng)循環(huán)氣攜帶氨氮化合物含量上升時(shí)汽提塔排水氨氮化合物含量會(huì)隨之升高,當(dāng)循環(huán)氣氨氮化合物含量為60ug/g時(shí),排水氨氮化合物過含量大于80ug/g,無法達(dá)到污水處理廠人廠要求。因此,循環(huán)氣攜帶的氨氮化合物含量應(yīng)該控制在60u/g以下。

(3)水溫
升溫有利于汽提,當(dāng)溫度升高時(shí)氨氮汽提塔中氨氮含量明顯降低,由圖3可知,進(jìn)入裝置的水溫度高于60℃時(shí)氨氮汽提塔中氨氮含量低于80ug/g,達(dá)到了人廠要求。冬天,為了提高氨氮?dú)怏w效果,降低蒸汽消耗,可將操作溫度控制在70℃左右。

(4)處理量
結(jié)合圖4可知,當(dāng)廢水中氨氮化合物含量為60t/h時(shí),廢水處理量與氨氮汽提塔排水中氨氮化合物含量成正比,當(dāng)廢水量高于100t/h時(shí),被處理的廢水將無法滿足處理廠人廠要求,因此日常運(yùn)行過程中需將廢水處理量控制為90t/h左右,基本達(dá)到人廠要求。

(5)PH值
pH值的調(diào)節(jié)選用NaOH溶液,調(diào)整完成后進(jìn)人氨氮汽提塔。由圖5知:當(dāng)pH值在6~9之間時(shí),氨氮含量降低不是很明顯,說明汽提效果不好。當(dāng)pH值在9~11之間時(shí),氨氮含量降低幅度最大,說明汽提效果最好。隨著廢水pH值的升高,塔底排出水中氨氮化合物含量降低;當(dāng)pH值為11~12時(shí),排出水的水質(zhì)能夠達(dá)到進(jìn)入廢水處理廠人廠指標(biāo),說明實(shí)際生產(chǎn)過程中準(zhǔn)確控制NaOH溶液加入量是關(guān)鍵。在平時(shí)的生產(chǎn)過程中,進(jìn)入汽提塔的廢水的pH值應(yīng)控制在11±0.2;當(dāng)pH小于10.5時(shí),排出水氨氮化合物太高不能達(dá)標(biāo);如果選擇pH大于12則對(duì)NaOH的消耗量太大,生產(chǎn)成本太高。

脫氨塔

 

三、結(jié)論
(1)本研究選用AspenPlus軟件、ELECNRTL活度系數(shù)法,對(duì)企業(yè)生產(chǎn)裝置實(shí)際數(shù)據(jù)進(jìn)行模擬。模擬數(shù)據(jù)與生產(chǎn)運(yùn)行數(shù)據(jù)基本相符,說明本研究選用的模擬軟件能夠真實(shí)準(zhǔn)確地反映出裝置的實(shí)際運(yùn)行狀況。

(2)模擬數(shù)據(jù)進(jìn)一步表明:應(yīng)該將進(jìn)入汽提塔的廢水pH值控制在11±0.2,廢水處理量控制為90t/h左右,循環(huán)氣氨氮化合物含量小于60ug/g,溫度選擇80℃左右,由于當(dāng)?shù)貧鉁氐淖兓^大,為了降低蒸汽消耗,冬季可將操作溫度控制在70℃左右,這樣可以節(jié)約蒸汽的消耗量,減少能源能耗,節(jié)約成本。

 

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