現(xiàn)如今,傳統(tǒng)的生物脫氮技術(shù)存在一些局限性:如曝氣耗能量大、有機(jī)碳源缺乏、操作流程繁瑣、耐沖擊負(fù)荷能力差等。1995年,NH4+-N在NO2--N減少的同時(shí)也發(fā)生減少的現(xiàn)象被Mulder等人在厭氧流化床反應(yīng)器中觀察到,大量國內(nèi)外學(xué)者提出了一些區(qū)別于傳統(tǒng)生物脫氮技術(shù)的新型脫氮過程。例如荷蘭Delft大學(xué)提出了一種名為厭氧氨氮化的新型脫氮技術(shù),具有無需外加有機(jī)碳源,污泥的產(chǎn)量少、脫氮的效率高等優(yōu)點(diǎn)。
1.厭氧氨氮化機(jī)理
Graaf等采用15N追蹤進(jìn)行試驗(yàn),提出了厭氧氨氮化反應(yīng)可能的代謝過程。首先NO2-還原生成羥胺(NH2OH),然后AnAOB以NH2OH作為電子受體將NH4+氧化為聯(lián)氨(N2H4),又進(jìn)一步將N2H4氧化成N2,同時(shí)產(chǎn)生2H+。之后,M.S.M.Jetten等發(fā)現(xiàn)了厭氧氨氮化反應(yīng)是在AnAOB的細(xì)胞內(nèi)進(jìn)行,對(duì)反應(yīng)機(jī)理的了解得到進(jìn)一步加深并稱其為厭氧氨氮化體,提出了一種厭氧氨氮化反應(yīng)的過程模擬。該過程分為3步:
第1步,細(xì)胞質(zhì)一側(cè)的NO2-,在亞硝酸鹽還原酶(NIR)的作用下被還原成NH2OH;
第2步,NH2OH轉(zhuǎn)運(yùn)到厭氧氨氮化體一側(cè),NH4+在聯(lián)氨水解酶(HH)的作用下氧化成N2H4;
第3步,厭氧氨氮化體一側(cè)的聯(lián)氨氧化酶(HZO)將N2H4氧化為N2,同時(shí)釋放4H+和4e,通過跨膜運(yùn)輸物質(zhì)將4e轉(zhuǎn)運(yùn)給細(xì)胞質(zhì)一側(cè)的NIR,用于下一輪的厭氧氨氮化。
2.厭氧氨氮化工藝
厭氧氨氮化工藝分成兩級(jí)系統(tǒng)的分體式工藝和一級(jí)系統(tǒng)的一體式工藝兩種反應(yīng)器類型。將兩個(gè)反應(yīng)在不同的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行就是分體式工藝,比如SHARON-ANAMMOX工藝。只在單個(gè)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)就是一體式工藝,主要包含了CANON工藝、OLAND工藝和DEMON工藝等。
⑴SHARON-ANAMMOX工藝
SHARON-ANAMMOX工藝是目前使用最多的厭氧氨氮化工藝,它主要分為兩個(gè)步驟,第一步是SHARON部分,50%~60%左右的NH4+-N被氧化成NO2--N。根據(jù)氨氧化菌(AOB)和亞硝酸鹽氧化菌(NOB)的不同生長條件,控制其運(yùn)行溫度、水力停留時(shí)間(HRT)以及污泥停留時(shí)間(SRT)等,逐漸淘汰反應(yīng)器中的NOB使AOB成為該反應(yīng)器的主體菌,累積獲得穩(wěn)定的NO2--N,控制氨的氧化過程只發(fā)生到生成NO2--N階段。第二步是ANAMMOX部分,剩下未反應(yīng)的NH4+-N與新生成的NO2--N發(fā)生厭氧氨氮化反應(yīng)生成N2,并形成一部分NO3--N。當(dāng)SHARON工藝和ANAMMOX工藝聯(lián)合使用時(shí),只將50%的NH4+-N轉(zhuǎn)化成NO2--N,這樣就不需要再額外加入NO2--N,此外,硝化反應(yīng)引起的堿度消耗可由厭氧出水中含有的重碳酸鹽來補(bǔ)償,因而無需再額外投加堿度物質(zhì)。
⑵CANON工藝
CANON工藝是指通過控制單個(gè)反應(yīng)器中的溶解氧(DO)實(shí)現(xiàn)亞硝化和厭氧氨氮化。CANON工藝反應(yīng)器中主要是絮狀或顆粒形態(tài)的污泥。在曝氣條件下,絮狀或顆粒形態(tài)的污泥表層呈現(xiàn)好氧狀態(tài),AOB數(shù)量很多并且豐富,NH4+-N在表層被氧化生成NO2--N,與此同時(shí)存在于表層的DO也被完全耗盡,有效地防止了DO進(jìn)一步轉(zhuǎn)移到內(nèi)部,從而在絮狀或顆粒形態(tài)的污泥內(nèi)部形成厭氧區(qū)為AnAOB提供了適宜的生長環(huán)境。原水中剩余的未反應(yīng)的NH4+-N和生成的NO2--N進(jìn)入其內(nèi)部,經(jīng)過厭氧氨氮化反應(yīng)脫氮。CANON工藝易受到NOB的干擾,與AnAOB競爭底物,因此保證CANON工藝穩(wěn)定運(yùn)行的條件是控制NOB的生長,一般可以通過控制DO或NO2--N來實(shí)現(xiàn)。
⑶OLAND工藝
OLAND工藝是2005年由Windey等提出的,與CANON工藝不同,OLAND工藝是在生物轉(zhuǎn)盤反應(yīng)器的基礎(chǔ)上運(yùn)行。在生物轉(zhuǎn)盤反應(yīng)器的表面由AnAOB和AOB形成生物膜,位于生物膜表層的是AOB,位于生物膜底層的是AnAOB,空氣或水中的DO被AOB作為電子受體,將NH4+-N氧化成NO2--N,與此同時(shí),DO被完全耗盡,生物膜底層呈現(xiàn)出厭氧環(huán)境,擴(kuò)散轉(zhuǎn)移進(jìn)入底層的NH4+-N以及NO2--N進(jìn)行了厭氧氨氮化反應(yīng)生成N2,實(shí)現(xiàn)脫氮。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是在適宜的操作條件下運(yùn)行耗能量低,管理方便,氮的去除率高。該工藝在工程應(yīng)用中仍很少見,隨著生物轉(zhuǎn)盤反應(yīng)器的應(yīng)用發(fā)展,該工藝有希望更廣泛地應(yīng)用到工程實(shí)例當(dāng)中。
⑷DEMON工藝
DEMON工藝是1996年由Hannover大學(xué)的Hippen等提出的。控制供養(yǎng)條件是DEMON工藝的關(guān)鍵,該工藝主要以SBR方式運(yùn)行。與CANON工藝和OLAND工藝的不同之處在于,DEMON工藝是通過調(diào)節(jié)pH值進(jìn)而控制反應(yīng)器中NO2--N的濃度,防止過量累積的NO2--N抑制AnNOB的生長。Rosenwinkel[5]等運(yùn)用DEMON工藝對(duì)污水處理廠污泥廢水進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,通過控制溫度、pH值、DO濃度等操作條件,實(shí)現(xiàn)了AOB和AnAOB的積累。在氨氧化負(fù)荷為120kg/d時(shí),去除率達(dá)到70%,且運(yùn)行穩(wěn)定。
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